|
|
Опыты с «водяным свинцом» (Молибден) Своим названием элемент молибден (МОЛИБДЕН) обязан тому обстоятельству, что минерал молибденовый блеск (молибденит). Его часто путали со свинцовым блеском (галенитом).Древние греки и римляне словом «молибдена» называли преимущественно свинцовый блеск и другие свинцовые руды (свинец по-гречески – «молибдос»).В конце концов это название начали применять и к другим веществам, оставляющим при писании темный след. К этим веществам относились графит и молибденовый блеск. Все эти три вещества получили названия: «водяной свинец», «черный свинец» и «слоистый свинец». До ХУШ столетия многие химики считали, что графит и молибденовый блеск — это одно и то же вещество. Это неудивительно, так как во многом они схожи. И графит, и сульфид молибдена Мо8^ мягкие, жирные на ощупь вещества, хорошо расслаивающиеся. Много общего в химическом и термическом поведении обоих веществ. Лишь Карл Вильгельм Шееле сумел распознать различие в природе графита и сульфида молибдена. В 1778 г., т.е. через год после выпуска работы о горении (о ней мы уже говорили), Шееле опубликовал в трудах Королевской шведской академии наук работу под названием «Опыты с водяным свинцом, молибденом». При обработке молибденового сульфида азотной кислотой Шееле получил (нарядус серной кислотой) белый осадок, или «землю», которую он назвал молибденовой кислотой, так как она обладала кислотными свойствами. Это был, по современным воззрениям, оксигид-рат Мо03-2Н20, сначала выделяющийся из растворов молибдатов в виде кислоты, а при нагревании отщепляющий воду и переходящий в оксигидрат. В противоположность «водяному свинцу» при опытах Шееле «слоистый свинец» (под этим надо понимать графит) под действием концентрированной азотной кислоты почти полностью перешел при нагреве в «связанный воздух». Отсюда Шееле заключил, что графит представляет собой уголь, содержащий некоторое количество флогистона и «связанного воздуха». Выделить содержащийся в «молибденовой кислоте» металл удалось в 1781 г. шведскому химику, впоследствии директору химической лаборатории Горной коллегии в Стокгольме Петеру Якобу Гьельму (1746— 1813 гг.). Поскольку у Шееле не было плавильного тигля, он попросил Гьельма восстановить «молибденовую кислоту» углем. Для получения по возможности однородной смеси уголь и «молибденовую кислоту» смешивали в льняном масле и полученную пасту нагревали в закрытом тигле до высокой температуры. Льняное масло разлагалось, а образующийся углерод восстанавливал окисел до металла. Правда, молибден получался сильно загрязненным карбидами. Работу о выделении металлического молибдена из «водяного свинца» Гьельм опубликовал лишь в 1790 г. Но из письма Шееле своему другу Бергману, датированного 28 сентября 1781 г., мы знаем, что именно в это время Гьельм уже занимался восстановлением «молибденовой кислоты». Точный состав «молибденовой кислоты» определил 40 лет спустя Берцелиус. Он же определил и атомную массу молибдена при анализе молибдата свинца РЪМо04. Затем ему удалось, восстанавливая окись молибдена МоО3 водородом, получить относительно чистый молибден. И в наше время для получения молибдена из окиси используют восстановление водородом. Молибден, как и хром, до конца XIX века практически не находил применения в технике. Только когда он сумел проявить себя как легирующий компонент в инструментальных сталях, его стали считать одень ценным металлом. В природе молибден встречается относительно редко и в малых концентрациях. Важнейшие руды молибдена — молибденит Монг и вульфенит (желтая свинцовая руда) РЬМоО4- В ГДР молибден имеется в Родных горах в районе Мансфельда. Содержание молибдена в мансфельдской медной руде составляет 0,01—0,02 %. Но при комплексной переработке этой руды, которая, кроме меди и молибдена, содержит еще никель, кобальт, рений, серебро, золото и другие металлы, производство молибдена из нее становится вполне экономичным. После выплавки из руды меди (получения медного штейна) обрабатывают так называемый «железный остаток». Его плавят с получением расплавленного молибденсодержащего железа. К жидкому железу добавляют расплавленный сульфат натрия. Расплав застывает; в нем содержится, в частности, молибдат натрия. Застывшие куски дробят и размалывают, а из полученного порошка выщелачивают молибдат натрия. Затем его обрабатывают и получают сульфид молибдена, обжигают его до получения окиси молибдена Мо03 и восстанавливают ее водородом до чистого молибдена. Ежегодно перерабатывают 2500 т этой массы, получая 80-100 т молибдена, который используют для выплавки качественных сталей. |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||